检测器发展简史

检测器发展简史

检测器的发展与下两方面的发展是密不可分的。一是气相色谱柱的发展，二是其他学科和技术的发展。

1952年James和Martin提出气液相色谱法，同时也发明了第一个气相色谱检测器.、这是一个接在填充柱出口的滴定装置，用来检测脂肪酸的分离。用滴定溶液体积对时间作图，得到积分色谱阌。以后，他们又发明了气体密度天平。1954年Ray提出热导计，开创了现代气相色谱检测器的时代。此后至1957年，是填充柱、TCI)的年代。

1958年Golay首次提出毛细管柱，同年，Mcwillian和Harley同时发明了FID,Lovelock发明了氩电离检测器（AID),使检测器的灵敏度提高了2〜3个数量级.
20世纪60和70年代，由于气相色谱技术的发展，柱效大为提高，环境科学等学科的发展，提出了痕量分析的要求，又陆续出现了一些高灵敏度、高选择性的检测器。如1960年Lovelock提出电子俘获检测器（ECD);1966年Brody等发明了FPD;1974年Kolb和Bischoff提出了电加热的NPD;1976年美HNU公司推出了实用的窗式光电离检测器（PID)等。同时，由于电子技术的发展，原有的检测器在结构和电路上又作了電大的改进。如TCD出现了恒电流、恒热丝温度以及恒热丝平均温度检测电路；ECD出现恒频率变电流、恒电流脉冲调制检测电路等，从而使性能又有明显提高。
20世纪80年代，由于弹性石英毛细管柱的快速广泛应用，对检测器提出了体积小、响应快、灵敏度高、选择性好的要求，特别是计算机和软件的发展，使TCD、FID、ECD和NPD的灵敏度和稳定性均有很大提高，TCI)和ECD的池体积大大缩小。同时，出现了化学发光检测器（CLD),以及一批用于化合物的组成和结构分析的联用检测器，如傅里叶变换红外光谱^下识^质量选择检测器（MSD)和原子发射检测器（AED)开始逐渐成为~常规使用的检测器。

进入20世纪90年代，由于电子技术、计算机和软件的飞速发展使MSD生产成本和复杂性下降，以及稳定性和耐用性增加，从而成为
最通用的气相色谱检测器之一。其间出现了非放射性的脉冲放电电子俘获检测器（PDECD)、脉冲放电氦电离检测器（PDHID)和脉冲放电光电离检测器（PDPID)以及集此三者于一体的脉冲放电检测器(PDI)h1992年Amirav提出脉冲火焰光度检测器（PFPD),4年后，美Varian公司推出了商品仪器，它比通常FPD灵敏度高100倍。

为了提髙高效液相色谱（HPLC)和超临界流体色谱（SFC)的检测灵敏度和选择性，将某些气相色谱检测器应用于这些领域，也是气相色谱检测器发展的内容之一，

据报道，现有气相色谱检测器约50余种。根据LChmmatogr.Scl每年刊载世界各公司的色谱仪器指南对1979〜1998年20年间其中12年的数据，统计各气相色谱检测器的种类及其生产厂商数最，按厂商数罱对检测器排名次如下。前十二名依次为：TCD,FID，ECI),FPD,NPD,PID,MSD,FTIR，氦电离检测器（HID)，电导检测器(ELCD),CLD和AED。十二名以后为其他检测器。形成此名次的大体过程如下。
1.    TCD和FID—直是互为第1、2位，它们是二个应用最广的检测器。

2.    ECD和FPD基本上相互稳居3、4位。

3.    1983年以前该指南中还无NPD商品检测器报道，1985年开始报道就占第七位，20世纪80年代末90年代初其名次曾一度超过ECD和FPDePID在1988年以前还处于10位以后，1988年一跃成第六位。现NPD和PID基本上处于5、6位。

4.    MSD和FTIR原在第5、6位，20世纪80年代末至今为第7、8位。

5.    HID20年基本保持仅次于上述检测器的地位，在第8、9位之间。

6.    ELCD和CLD于20世纪80年代末开始进入10位之内，现基本上处在第9〜1〗位。

7.    AED20世纪90年代开始步入商品检测器，基本上处于第12位。该检测器生产商虽少，但近年得到广泛应用，是最常用的检测器之一。

8•其他检测器20世纪70年代末至80年代初还处于7〜10位
的放射检测器、氩电离检测器、库仑检测器和超声检测器，80年代中至今已退至其他类。12位以后的还有：表面电离检测器、离子迁移率检测器、气体密度天平、荧光检测器、火焰红外发射检测器等。其中表面电离和离子迁移率检测器已表现出较好的发展前景。