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随着石油化学工业的发展,石化产品被广泛用于涂料工 业;在电沉积涂料方面也不例外,国外20世纪70年代成功地 开发,并广泛应用的聚丁二烯电泳涂料,是阳极电泳涂料的第 三代产品,在实用型阴极电泳涂料推出前,占应用电泳底漆方 面的绝对优势,特别是在汽车工业方面。
聚丁二烯被广泛应用于涂料的主要原因有:
①石油化工产品来源广泛,供应稳定。
②涂膜具有优良的耐水性及抗化学腐蚀性。
③产品价格具有竞争力,低于环氧酯、聚氨酯型防腐涂 料品种。 .
丁二烯是石油化工的二次产品,其分子内具有共轭双键; 根据聚合体系(催化剂、溶剂)及工艺(温度、压力)等不 同,聚合可发生在1,2-或1,4-碳原子上,产物结构各异。
不论其结构如何,聚丁二烯都具有高度的不饱和性和优良 的耐化学腐蚀性两个显著的特点。用于电泳涂料的是1,4-聚丁 二烯树脂,其结构组成如下:
1,4-顺式双键 >70% -
1,4-反式双键 约25%
乙烯基双键 <5%
分子量• M&1500 土 225
聚丁二烯制备阳极电泳涂料用树脂的原理是,聚丁二烯链 中的双键能够与a、/?*乙烯型不饱和羧酸(或酐)加成,在大 分子链上引人足够数量的极性基团——羧基,与碱成盐后可溶 于水,可质子化,在直流电场作用下,进行阳极电沉积,一般 最常用的羧酸仍为顺丁烯二酸酐。
1,2-聚丁二烯
为了改善上述加成物的某些性能,还需引进其他改性剂, 如烯类单体、醇醚、酚醛、氨基等树脂,一般以聚醚树脂改性 应用最普遍。
国内已制成聚丁二烯树脂,阳极电泳涂料所用树脂的配方
1.备入聚丁二烯,顺丁烯二酸酐,搞氧剂,通二氧化碳气。在1-2h升温到200°C。
②200°C保温4h,取样测格氏黏度(25°C)(树脂:二甲 苯=8: 2),当黏度达8〜11s时降温。
③140°C加入聚醚树脂,在140°C保温半酯化lh,降温。
④120°C以下加入丁醇。
⑤50°C以下加入氨水,调节pH〜8。
(3)主要指标
外观 棕色黏稠液体
固体分 72%土 2%
黏度(格氏,25°C) • 30s
用上述树脂制成的阳极电泳铁红底漆,其性能虽相当 于水溶性环氧酯铁红底漆水平,但却可节约大量植物油, 当国内能提供专用的聚丁二烯树脂品种时,髙性能的聚 丁二烯阳极电泳涂料将会在应用领域内占有极大的 优势。
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